Le groupe cyano a une forte polarité et une forte absorption électronique, il peut donc pénétrer profondément dans la protéine cible pour former des liaisons hydrogène avec les résidus d'acides aminés clés dans le site actif. Dans le même temps, le groupe cyano est le corps isostérique bioélectronique du carbonyle, de l'halogène et d'autres groupes fonctionnels, qui peut améliorer l'interaction entre les petites molécules médicamenteuses et les protéines cibles, il est donc largement utilisé dans la modification structurelle des médicaments et des pesticides [1] . Les médicaments médicaux représentatifs contenant du cyano comprennent la saxagliptine (Figure 1), le vérapamil, le fébuxostat, etc. ; Les médicaments agricoles comprennent le bromofénitrile, le fipronil, le fipronil, etc. En outre, les composés cyano ont également une valeur d'application importante dans les domaines des parfums, des matériaux fonctionnels, etc. Par exemple, le citronitrile est un nouveau parfum international en nitrile et le 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile est une matière première importante pour la préparation de matériaux à cristaux liquides. On peut constater que les composés cyano sont largement utilisés dans divers domaines en raison de leurs propriétés uniques [2].

Le groupe cyano a une forte polarité et une forte absorption électronique, il peut donc pénétrer profondément dans la protéine cible pour former des liaisons hydrogène avec les résidus d'acides aminés clés dans le site actif. Dans le même temps, le groupe cyano est le corps isostérique bioélectronique du carbonyle, de l'halogène et d'autres groupes fonctionnels, qui peut améliorer l'interaction entre les petites molécules médicamenteuses et les protéines cibles, il est donc largement utilisé dans la modification structurelle des médicaments et des pesticides [1] . Les médicaments médicaux représentatifs contenant du cyano comprennent la saxagliptine (Figure 1), le vérapamil, le fébuxostat, etc. ; Les médicaments agricoles comprennent le bromofénitrile, le fipronil, le fipronil, etc. En outre, les composés cyano ont également une valeur d'application importante dans les domaines des parfums, des matériaux fonctionnels, etc. Par exemple, le citronitrile est un nouveau parfum international en nitrile et le 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile est une matière première importante pour la préparation de matériaux à cristaux liquides. On peut constater que les composés cyano sont largement utilisés dans divers domaines en raison de leurs propriétés uniques [2].

2.2 réaction de cyanuration électrophile du borure d'énol

L'équipe de Kensuke Kiyokawa [4] a utilisé les réactifs cyanure n-cyano-n-phényl-p-toluènesulfonamide (NCTS) et cyanure de p-toluènesulfonyle (tscn) pour obtenir une cyanuration électrophile à haute efficacité des composés énol-bore (Figure 3). Grâce à ce nouveau schéma, divers β-acétonitrile et dispose d'une large gamme de substrats.

2.3 Réaction catalytique stéréosélective du silico-cyanure organique des cétones

Récemment, l'équipe de Benjamin List [5] a rapporté dans la revue Nature la différenciation énantiomérique de la 2-butanone (Figure 4a) et la réaction asymétrique au cyanure de la 2-butanone avec des enzymes, des catalyseurs organiques et des catalyseurs de métaux de transition, en utilisant HCN ou tmscn comme réactif cyanure. (Figure 4b). Avec le tmscn comme réactif cyanure, la 2-butanone et une large gamme d'autres cétones ont été soumises à des réactions hautement énantiosélectives au cyanure de silyle dans les conditions catalytiques de l'idpi (Figure 4C).

Figure 4 A, différenciation énantiomérique de la 2-butanone. b. Cyanuration asymétrique de la 2-butanone avec des enzymes, des catalyseurs organiques et des catalyseurs de métaux de transition.

c. Idpi catalyse la réaction hautement énantiosélective du cyanure de silyle de la 2-butanone et d'un large éventail d'autres cétones.

2.4 cyanuration réductrice des aldéhydes

Dans la synthèse de produits naturels, le tosmique vert est utilisé comme réactif cyanure pour convertir facilement les aldéhydes à encombrement stérique en nitriles. Cette méthode est en outre utilisée pour introduire un atome de carbone supplémentaire dans les aldéhydes et les cétones. Cette méthode a une importance constructive dans la synthèse totale énantiospécifique du jiadifénolide et constitue une étape clé dans la synthèse de produits naturels, tels que la synthèse de produits naturels tels que le clérodane, le caribénol A et le caribénol B [6] (Figure 5).

2.5 réaction électrochimique au cyanure d'une amine organique

En tant que technologie de synthèse verte, la synthèse électrochimique organique a été largement utilisée dans divers domaines de la synthèse organique. Ces dernières années, de plus en plus de chercheurs s’y sont intéressés. PrashanthW. L'équipe Menezes [7] a récemment rapporté que l'amine aromatique ou l'amine aliphatique peut être directement oxydée en composés cyano correspondants dans une solution de KOH 1 m (sans ajouter de réactif cyanure) avec un potentiel constant de 1,49 vrhe en utilisant un catalyseur Ni2Si bon marché, avec un rendement élevé (Figure 6). .

03 résumé

La cyanuration est une réaction de synthèse organique très importante. Partant de l'idée de la chimie verte, des réactifs au cyanure respectueux de l'environnement sont utilisés pour remplacer les réactifs au cyanure toxiques et nocifs traditionnels, et de nouvelles méthodes telles que l'irradiation sans solvant, non catalytique et par micro-ondes sont utilisées pour élargir davantage la portée et la profondeur de la recherche. afin de générer d’énormes avantages économiques, sociaux et environnementaux dans la production industrielle [8]. Avec les progrès continus de la recherche scientifique, la réaction du cyanure évoluera vers une chimie à haut rendement, économique et verte.