N,N-Diméthylaniline

Également connu sous le nom de diméthyltiphénylamine, liquide huileux incolore à jaune clair, avec une odeur âcre, facile à oxyder à l'air ou au soleil et à utiliser le ze obscurci. Densité relative (20 ℃ / 4 ℃) 0,9555, point de congélation 2,0 ℃, point d'ébullition 193 ℃, point d'éclair (ouverture) 77 ℃, point d'éclair 317 ℃, viscosité (25 ℃) 1,528 mpa-s, indice de réfraction (n20D) 1,5584 . Soluble dans l'éthanol, l'éther, le chloroforme, le benzène et d'autres solvants organiques. Soluble dans une variété de composés organiques. Légèrement soluble dans l'eau. Il est combustible et brûlera en cas de flamme nue. La vapeur et l'air formeront un mélange explosif avec une limite d'explosivité de 1,2 % à 7,0 % (vol). Il est hautement toxique et le gaz aniline toxique est libéré par la décomposition à haute énergie thermique. Il peut être absorbé par la peau et provoquer une intoxication, DL501410 mg/kg, la concentration maximale admissible dans l'air est de 5 mg/m3.
Méthode de stockage
1. Précautions de stockage[25] Conserver dans un entrepôt frais et bien ventilé. Tenir à l'écart du feu et des sources de chaleur. Gardez le récipient scellé. Il doit être stocké séparément des acides, des halogènes et des produits chimiques comestibles, et jamais mélangé. Equipé des variétés et de la quantité correspondantes d'équipement de lutte contre l'incendie. La zone de stockage doit être équipée d'équipements de traitement d'urgence des fuites et de matériaux d'abri adaptés.

2. Adoptez un emballage scellé en tambour de fer, 180 kg par tambour, et stockez-le dans un endroit frais et ventilé. Stocker et transporter selon la réglementation des matières inflammables et toxiques.
méthode de synthèse
1. Il est obtenu par la réaction entre l'aniline et le méthanol en présence d'acide sulfurique à haute température et haute pression. Déroulement du processus :1. 790 kg d'aniline, 625 kg de méthanol, 85 kg d'acide sulfurique (ammonium 100 %) sont ajoutés dans la bouilloire de réaction, température de contrôle 210-215 ℃, pression 3,1 MPa, réaction pendant 4 h, puis relâchement de la pression, le matériau est déchargé vers le séparateur, neutralisé par 30% d'hydroxyde de sodium, statique, et le sel d'ammonium quaternaire inférieur est séparé. Puis à 160 ℃, réaction d'hydrolyse de 0,7 à 0,9 MPa pendant 3 h, les produits d'hydrolyse et la couche supérieure de matières huileuses sont combinés par lavage après distillation sous vide du produit fini.

2. En utilisant du méthanol et de l'aniline comme matières premières, il est synthétisé par un catalyseur d'alumine dans des conditions de 200 à 250 ℃ avec un excès de méthanol et une pression atmosphérique. Le quota de consommation de matières premières : aniline 790 kg/t, méthanol 625 kg/t, acide sulfurique 85 kg/t. La préparation de laboratoire peut faire réagir l'aniline avec le phosphate de triméthyle.

3, aniline et méthanol mélangés (n aniline : n méthanol ≈ 1:3), et à travers la pompe doseuse alternative sans impulsion injectée à une vitesse d'air de 0,5 h-1 dans le réacteur équipé d'un catalyseur, la réaction s'écoule d'abord dans le verre séparateur gaz-liquide, le séparateur sous le liquide collecté à intervalles réguliers retiré pour analyse chromatographique.

En 2001, l'Université de Nankai et Tianjin Ruikai Technology Development Co., Ltd. ont développé conjointement un catalyseur de méthylation de l'aniline très efficace et ont réalisé la synthèse en phase gazeuse de N,N-diméthylaniline. Le processus est le suivant : l'aniline liquide est mélangée avec du méthanol, vaporisée dans la tour de vaporisation, puis entrée dans un réacteur tubulaire avec une vitesse d'air de 0,5 à 1,0 h-1 (le lit fixe du réacteur tubulaire est équipé de nano chargé -catalyseur solide), et produit en continu à 250-300℃ sous pression atmosphérique, avec un rendement en DMA supérieur à 96 %.

Méthode de raffinage : Il contient souvent des impuretés telles que l'aniline et la N-méthylaniline. La N,N-diméthylaniline est dissoute dans de l'acide sulfurique à 40 % et distillée à la vapeur d'eau. De l'hydroxyde de sodium est ajouté pour le rendre alcalin. La distillation se poursuit à la vapeur d'eau. Le distillat est séparé en couches aqueuses et séché avec de l'hydroxyde de potassium. La distillation sous pression normale est effectuée en présence d'anhydride acétique. Le distillat est lavé à l'eau pour éliminer les traces d'anhydride acétique, séché avec de la potasse puis de l'oxyde de baryum et distillé sous pression réduite en présence d'un courant d'azote. D'autres méthodes de raffinage du distillat comprennent l'ajout de 10 % d'anhydride acétique et le reflux pendant quelques heures pour éliminer les amines primaires et secondaires. Après refroidissement, un excès d'acide chlorhydrique à 20 % est ajouté et extrait à l'éther. La couche d'acide chlorhydrique est alcaline avec un alcali puis extraite à l'éther, et la couche d'éther est séchée avec de l'hydroxyde de potassium et distillée sous pression réduite sous un courant d'azote. La N,N-diméthylaniline peut également être convertie en sels d'acide picrique, recristallisée jusqu'à un point de fusion constant puis décomposée avec une solution aqueuse chaude à 10 % d'hydroxyde de sodium. Il est ensuite extrait à l'éther, lavé, séché et distillé sous pression réduite.

5. Aniline, méthanol et acide sulfurique mélangés en proportion, réaction de condensation dans l'autoclave, les produits de réaction par récupération de décompression du méthanol, ajout d'une neutralisation alcaline, séparation puis distillation sous pression réduite pour obtenir le produit.

6. La N,N-diméthylaniline peut être générée par la réaction de méthylation de l'aniline et du phosphate de triméthyle, puis extraite à l'éther, séchée et distillée.

7. La N,N-diméthylaniline peut être synthétisée sur le lit catalytique du catalyseur Ziegler dans un système cuivre-manganèse ou un système cuivre-zinc-chrome à 280℃ avec le mélange d'aniline et de méthanol dans un rapport de 1:3,5. La N,N-diméthylaniline obtenue a été collectée à 193-195℃ sur un dispositif de distillation sur colonne de 54 pastilles et conditionnée dans des bouteilles en verre brun. Pour la préparation de N,N-diméthylaniline pure, la N,N-diméthylaniline peut être injectée avec de l'azote gazeux comme gaz porteur dans le chromatographe en phase gazeuse de préparation qui comporte une colonne de phosphate métallique.