Également connue sous le nom de diméthylaniline, c'est un liquide huileux incolore à jaune clair, à l'odeur irritante, qui s'oxyde facilement à l'air ou au soleil. Sa densité relative (20 °C/4 °C) est de 0,9555, son point de congélation est de 2,0 °C, son point d'ébullition de 193 °C, son point d'éclair (ouverture) de 77 °C, son point d'inflammation de 317 °C, sa viscosité (25 °C) de 1,528 MPa·s et son indice de réfraction (N2OD) de 1,5584. Elle est soluble dans l'éthanol, l'éther, le chloroforme, le benzène et d'autres solvants organiques. Elle peut dissoudre divers composés organiques et est légèrement soluble dans l'eau. Inflammable, elle brûle au contact d'une flamme nue et forme un mélange explosif avec la vapeur d'eau. Sa limite d'explosivité se situe entre 1,2 % et 7,0 % (vol.). Très toxique, elle se décompose thermiquement en libérant de l'aniline gazeuse toxique. Peut être absorbé par la peau et est toxique, DL50 1410 mg/kg, la concentration maximale autorisée dans l'air est de 5 mg/m3.

Méthodes de stockage

1. Consignes de stockage [25] Stocker dans un entrepôt frais et ventilé. Tenir à l'écart du feu et de la chaleur. Conserver le récipient fermé hermétiquement. Stocker séparément des acides, des halogènes et des produits chimiques alimentaires, et ne pas mélanger avec ces produits. Prévoir un équipement de lutte contre l'incendie adapté. La zone de stockage doit être équipée d'un dispositif de traitement d'urgence des fuites et de matériaux de stockage appropriés.

2. Conditionné en fût métallique scellé, 180 kg par fût. À stocker dans un endroit frais et aéré. Stocker et transporter conformément à la réglementation relative aux matières inflammables et toxiques.

Les méthodes synthétiques

1. Procédé de synthèse à partir d'aniline et de méthanol en présence d'acide sulfurique, par réaction à haute température et haute pression. Schéma du procédé : 1. Introduire 790 kg d'aniline, 625 kg de méthanol et 85 kg d'acide sulfurique (100 % d'ammonium) dans le réacteur. Maintenir la température entre 210 et 215 °C et la pression à 3,1 MPa. Laisser réagir pendant 4 h, puis relâcher la pression. Le produit est acheminé vers le séparateur, neutralisé avec une solution d'hydroxyde de sodium à 30 %, laissé au repos, puis séparé du sel d'ammonium quaternaire inférieur. L'hydrolyse est ensuite réalisée à 160 °C et sous une pression de 0,7 à 0,9 MPa pendant 3 h. L'hydrolysat obtenu et l'huile surnageante sont combinés, lavés à l'eau et distillés sous vide pour obtenir le produit fini.

2. La synthèse, réalisée à partir de méthanol et d'aniline, est effectuée sous atmosphère de méthanol en excès, à pression atmosphérique et à une température de 200 à 250 °C, par l'intermédiaire d'un catalyseur d'alumine. Les quantités de matières premières consommées sont les suivantes : aniline 790 kg/t, méthanol 625 kg/t et acide sulfurique 85 kg/t. La préparation en laboratoire permet de faire réagir l'aniline avec du phosphate de triméthyle.

3. Un mélange d'aniline et de méthanol (N aniline : N méthanol ≈ 1 : 3) est injecté dans le réacteur contenant le catalyseur à une vitesse spatiale de 0,5 h⁻¹ à l'aide d'une pompe doseuse alternative non pulsée. L'effluent réactionnel pénètre d'abord dans le séparateur gaz-liquide en verre, et le liquide recueilli dans la partie inférieure du séparateur est prélevé régulièrement pour analyse chromatographique.

4. En 2001, l'Université de Nankai et la société Tianjin Ruikai Science and Technology Development Co., Ltd ont développé conjointement un catalyseur de méthylation de l'aniline très efficace pour la synthèse en phase gazeuse de la N,N-diméthylaniline (DMA). Le procédé est le suivant : l'aniline liquide est mélangée au méthanol dans des proportions données, puis vaporisée dans une tour de vaporisation. Le mélange est ensuite introduit dans un réacteur tubulaire à lit fixe contenant un catalyseur solide nanométrique supporté, avec une vitesse spatiale de 0,5 à 1,0 h⁻¹. La production se poursuit en continu à une température de 250 à 300 °C et sous pression atmosphérique. Le rendement en DMA est supérieur à 96 %.

Méthode de raffinage : contient souvent de l’aniline, de la N,N-méthylaniline et d’autres impuretés. Lors du raffinage, la N,N-diméthylaniline est dissoute dans de l’acide sulfurique à 40 % et une distillation à la vapeur est effectuée. De l’hydroxyde de sodium est ajouté pour rendre la solution basique. La distillation à la vapeur se poursuit. Le distillat est séparé en une phase aqueuse et séché sur de l’hydroxyde de potassium. Une distillation à pression atmosphérique en présence d’anhydride acétique est également possible. Le distillat est lavé à l’eau pour éliminer les traces d’anhydride acétique, puis séché sur de l’hydroxyde de potassium, suivi d’une distillation sous oxyde de baryum et d’une distillation décompressée sous flux d’azote. D’autres méthodes de raffinage consistent à ajouter 10 % d’anhydride acétique et à porter à reflux pendant plusieurs heures pour éliminer les amines primaires et secondaires. Après refroidissement, un excès d’acide chlorhydrique à 20 % est ajouté et l’extraction se fait à l’éther. La phase acide est rendue alcaline par ajout d’un alcali, puis extraite à l’éther. La phase éthérée est séchée sur de l’hydroxyde de potassium puis distillée sous pression d’azote. La N,N-diméthylaniline peut également être convertie en picronate, puis recristallisée à point de fusion constant avec une solution aqueuse chaude d'hydroxyde de sodium à 10 % pour décomposer le picronate. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau et séchage après distillation sous vide.

5. L'aniline, le méthanol et l'acide sulfurique sont mélangés en proportions adéquates et condensés dans l'autoclave. Après récupération du produit de la réaction par décompression, une base est ajoutée pour neutraliser le produit, puis on procède à la séparation. Le produit est ensuite obtenu par distillation sous vide.

6. La réaction de méthylation de l'aniline et du phosphate de triméthyle peut produire de la N,N-diméthylaniline : puis extraite à l'éther, distillation sèche.

7. La N,N-diméthylaniline peut être synthétisée par addition d'un mélange d'aniline et de méthanol dans un rapport de 1:3,5 sur un lit catalytique de catalyseur Ziegler Cu-Mn ou Cu-Zn-Cr à 280 °C. La N,N-diméthylaniline obtenue est recueillie par distillation sur un appareil à 54 plateaux entre 193 et ​​195 °C, puis conditionnée dans des flacons en verre brun. Pour la préparation de N,N-diméthylaniline pure par chromatographie en phase gazeuse, l'azote peut être utilisé comme gaz vecteur. La N,N-diméthylaniline est injectée dans une colonne de chromatographie en phase gazeuse Ben-Yaku, puis rectifiée. Après séparation et collecte des fractions des pics principaux, le filtrat est ensuite scellé dans des ampoules en verre.

L'objectif principal

1. Matière première essentielle pour la production de colorants à base de sels (colorants triphénylméthaniques, etc.) et de colorants basiques. Les principales variétés sont le jaune vif alcalin, le violet alcalin 5GN, le vert alcalin, le bleu laqué alcalin, le rouge brillant 5GN, le bleu brillant, etc. La N,N-diméthylaniline est utilisée dans l'industrie pharmaceutique pour la fabrication de céphalosporine V, de sulfamilamide B-méthoxymidine, de sulfamilamide diméthoxymidine, de fluorouracile, etc., et dans l'industrie de la parfumerie pour la fabrication de vanilline, etc. 2. Utilisé comme solvant, agent de conservation des métaux, durcisseur de résine époxy, accélérateur de durcissement de résine polyester, catalyseur pour la polymérisation des composés éthylène, etc. Il entre également dans la préparation de colorants triphénylméthaniques basiques, de colorants azoïques et de vanilline. 3. Ce produit est utilisé comme catalyseur pour la fabrication de mousses de polyuréthane avec des composés organostanniques. Il est également utilisé comme accélérateur de vulcanisation du caoutchouc, dans la fabrication d'explosifs et comme matière première pharmaceutique. C'est une matière première essentielle à la production de colorants basiques (colorants triphénylméthane, etc.) et de colorants basiques. Les principales variétés sont le jaune clair basique, le violet basique BN, le vert basique, le bleu laqué basique, le rouge brillant 5GN, le bleu brillant, etc. La N,N-diméthylaniline est utilisée dans l'industrie pharmaceutique pour la fabrication de la céphalosporine V, du sulfamilamide N-méthoxymidine, du sulfamilamide-diméthoxymidine, du fluorouracile, etc., et dans l'industrie de la parfumerie pour la fabrication de la vanilline, etc. Elle sert également d'accélérateur de durcissement pour les résines époxy, les résines polyester et les adhésifs anaérobies, permettant ainsi un durcissement rapide de ces derniers. Il peut également servir de solvant, de catalyseur pour la polymérisation des composés éthylènes, de conservateur de métaux, d'absorbeur d'ultraviolets pour les cosmétiques, de photosensibilisateur, etc. Il est aussi utilisé dans la fabrication de colorants basiques, de colorants dispersés, de colorants acides, de colorants liposolubles et d'épices (vanilline), ainsi que d'autres matières premières. 5. Réactif utilisé pour le dosage photométrique des nitrites. Il est également utilisé comme solvant et en synthèse organique. 6. Utilisé comme intermédiaire de colorant, solvant, stabilisant et réactif analytique.